電化學式
1. 電化學...
電流驅動離子力是什麼鬼?
電流傳遞能量理論上是一個無限增大的,
而化學鍵鍵和力是一種固定值。
當電流提供的能量超過固定值,鍵被打開。
2. 電化學溶解
金屬硫化礦物在一定條件下可被溶解,溶解的方式可是機械溶解、化學溶解、生物溶解及電化學溶解等,而埋藏較深的金屬硫化礦物則大多以電化學溶解為主。
什麼是電化學溶解呢?對原電池來說,現以丹尼爾電池為例(圖2-1),當用導線將兩個電極接通,在兩極上將進行如下反應:
鋅極(負極或陽極)Zn→Zn2++2e
銅極(正極或陰極)Cu2++2e→Cu
圖2-1 丹尼爾電池示意圖
(據江琳才,1979)
在鋅極上鋅原子放出電子被溶解而變成Zn2+進入溶液,鋅電極上積累的電子通過導線而流到銅電極上使Cu2+在銅電極上接受電子而析出金屬銅。對於原電池,如電極參與電極反應,則在電池工作過程中,負極發生氧化反應而被溶解,即通常所說的陽極溶解。
對於電解池來說,當電解池上的外加電壓由小到大逐漸變化時,可以造成電解池陽極電位逐漸升高,同時也造成陰極電位逐漸降低。從整個電解池的角度來說,只要外加電壓加大到分解電壓的數值,電解反應即開始進行;從各個電極的角度來說,只要電極電位達到對應離子的「析出電位」,則電解的電極反應即開始進行。各種離子的析出電位可通過公式計算。
對陰極反應,在陰極上發生的是還原反應,即金屬離子還原成金屬或H+還原成H2。由於各種金屬的過電位一般較小,可近似地用φ可逆代替析出電位,但對氣體反應,特別是氫氣的生成其析出電位一定要把過電位考慮進去。如果電解液中含有多種金屬離子,則電極電位越高的離子,越易獲得電子而還原成金屬。
對陽極反應,在陽極發生的是氧化反應。析出電位越低的離子,金屬越易在陽極上放出電子而被氧化。
如果陽極材料是Pt等惰性金屬,它在電解過程起到惰性電極作用。電解時的陽極反應只能是負離子或低價金屬離子放電,即Cl-、Br-、I-、OH-或Fe2+等離子被氧化成Cl2、Br2、I2、O2和Fe3+。如電極材料是Zn、Cu或金屬硫化產物,則電解時陽極反應可能是電極溶解為金屬離子,即通常所說的陽極溶解,當然陽極反應還可能是OH-等負離子放電生成O2。
3. 電化學反應方程式
電化學的方程式分為原電池和電解池的兩類
原電池是將化學能轉化為電能分為正負極
負極失電子,正極得電子
例如鋅銅原電池在稀硫酸的燒杯里就有
負極:Zn-2e=Zn2+(氧化反應)
正極:2H*+2e=H2!
正負級多看金屬的活潑性但也有是要看與液體的反應程度
例如鋁鎂在氫氧化鈉的情況下是鋁作負極鎂作正極
而電解池則分為陰陽級
它是將電能轉化為化學能的一個過程
陽級失電子,陰級得電子
例如氯化銅溶液的電解
陽極:2Cl`-2e=Cl2!(氧化反應)
陰極:Cu2*+2e=Cu(還原反應)
至於電解池也要看各個元素的放電能力大小
在某種意義上說(方便記憶)
在多池存在的情況下(針對同一元素)可以將
原電池的負極和電解池的陰級看作為互逆的兩個過程
4. 電化學型
礦物以電化學溶解為主。這種類型的礦體埋藏有一定深度。其地電異常對尋找深部隱伏礦體有著重要的意義。地電提取是提取可溶性離子,它的來源有如下幾部分:其一是早已形成的離子暈中的離子,這部分離子的多少,主要取決於礦物的電化學溶解,眾所周知礦物電化學溶解順序由礦物穩定電位大小而定,多種礦物共存組成電池時,閃鋅礦先溶解,其次是方鉛礦,再後是黃銅礦,這樣Zn2+多於Pb2+,而Pb2+多於Cu2+,一般來說,這部分離子暈決定著地電提取量;其二是礦物在外電場作用下溶解而形成的離子;其三是在外電場作用下,元素在土壤中從不溶相態轉化為可溶性離子,各元素的轉變又不一樣,銅多於鉛。地電提取量的多少,除受這三個因素影響外,還受其他很多因素制約,因此,各元素地電提取異常值的大小沒有一個固定模式。總的來說,這類地電提取異常曲線的特徵是:①同一礦體中,這幾種礦物同時存在時,不管礦物量多少,Cu、Pb和Zn地電提取量基本在同一數量級,相互間相差不會很大;②在多數情況下,Zn地電提取異常值要大於Pb,但這並不是絕對的,因為有一變種閃鋅礦的導電能力很差,故電化學溶解也差,離子暈中的離子量相對較小,在這種情況下,Zn的地電提取量就比較少,Cu的異常值變化比較大[地電提取異常值大小順序可能出現下列幾種情況,即Zn>Pb>Cu,Zn>Cu>Pb,Cu>Zn>Pb;根據這個規律,在含有鉛鋅礦物的銅礦體中Cu的地電異常值不一定都高於Zn,找礦工作中要特別注意,江西列石山銅礦就是一例(圖7-2),其Cu的地電提取異常值為70×10-6,比Zn的地電提取異常值(170×10-6)低];③如礦體有幾種成礦礦物共存時,各元素地電提取曲線之間可出現同步變化、基本同步變化及不同步變化三種情況。同步變化反映出礦體中各礦物分布基本上是均勻的,如Cu、Pb,Zn、Sn和Ni等元素在電化學溶解後,多以可遷移的離子存在於圍岩溶液中。這些離子的淌度,大致在同一數量級。盡管其含量各有差異,但在地電場等作用下形成離子暈的過程中是同步變化的。我們認為每一礦體都有一個完整的離子暈,如在垂直分布上有多個礦體存在,也會形成一個完整、均勻的離子暈,這時Cu、Pb、Zn等元素的地電提取異常曲線必然是同步變化的。如前圖6 22,廣東一六鎢礦的地電提取剖面圖。金屬礦物有白鎢礦、褐鐵礦、黃鐵礦、閃鋅礦和方鉛礦等。有兩組隱伏礦體,它們形成兩個完整的離子暈,因此Cu、Pb、Zn和Sn的地電提取曲線為兩個同步變化的異常。如水平分布上有多個礦體在相隔不遠的地方存在時,單個礦體離子暈之間可互相重疊。當各礦體中各礦物組成不同時,重疊後形成的混合離子暈中,各元素分布必然更不均勻。各元素地電提取異常曲線的變化會出現雜亂無章、毫無規律的現象。如前圖6-23是個典型例子。它是一個砷多金屬礦,有多條礦脈,各礦體的礦物組成是不均勻的。加之礦脈相距很近,在各礦脈離子暈重疊後組成的混合離子暈中,Zn、Pb分布是不均勻的,因此,兩條地電提取異常曲線不是同步或基本同步變化。還有一種情況,各元素地電提取異常曲線的變化是同步或基本同步,但有一種(或幾種)元素的異常值顯得特別低。這可能是在垂直方向上分布著多個礦體,反映出元素異常值較高的礦體埋藏較淺,異常值低的則埋藏較深。見圖7-3該剖面垂直分布兩組礦體,上層為鉛鋅礦,礦體頂部埋深為80m,Pb和Zn 的最高地電異常值均為1000×10-6左右。銅礦體為下層,頂部埋深200m,其地電異常值約為60×10-6,Pb和Zn的地電提取異常曲線變化是同步的,而Cu與Pb和Zn的提取異常曲線變化是基本不同步的。
圖7-2 江西列石山銅礦地電提取異常剖面圖
(據費錫銓,1992)
E2h—老第三系;S2—中志留統;D3s—上志留統佘田橋組;γσπ—花崗閃長斑岩;BN—斷裂破碎帶;SiN—硫化帶;Cuγδπ—含銅花崗閃長斑岩;Cu—礦體
5. 電化學極化主要包括的三種方式是什麼
電化學極化主要包括的三種方式是:電化學極化、濃度極化和歐姆極化。
電化學極化 是電極極化的一種。在外電場作用下,由於電化學作用相對於電子運動的遲緩性改變了原有的*電偶層而引起的電極電位變化,稱為電化學極化。其特點是;在電流流出端的電極表面積累過量的電子,即電極電位趨負值,電流流入端則相反。由電化學極化作用引起的電動勢叫做活化超電壓。
電化學過程受化學反應控制,由於電荷傳遞緩慢而引起的極化。
根據極化產生的原因,極化可以分成三種:電化學極化、濃度極化和歐姆極化。
1、電化學極化是由各種類型的電化學本身不可逆引起的極化;
2、濃度極化是由於反應物消耗引起電極表面得不到及時補充(或是某種產物在電極表面積累,不能及時疏散),例如氫在電池正極的積累,導致電極電勢偏離通電前按總體濃度計算的平均值;
3、歐姆極化是由於電解液、電極材料以及導電材料之間存在的接觸電阻所引起的極化。
以上三種極化是電化學反應的阻力。因此,電池的內阻為歐姆內阻、電化學極化內阻與濃度極化內阻之和。